Tanniinide kvantitatiivne määramine tammekoores. Kvalitatiivne analüüs

Tanniinid on keerulised kõrge molekulmassiga looduslikud taimsed fenoolühendid, mis on võimelised sadestama valke ja alkaloide ning parkima toorest loomanahka, muutes selle vastupidavaks, mädanemiskindlaks tooteks – nahaks.

Mõiste "tanniinid" võttis kasutusele prantsuse teadlane P. Seguin 1796. aastal.

Tanniinid ehk tanniinid on termini "tanniinid" sünonüüm. See pärineb tamme ladina-keldi nimetusest "tan" ja seda kasutatakse laialdaselt teaduskirjanduses.

Nende ainete võime "pruunida" loomanahkade valke, muuta need veekindlaks ja mikroobse lagunemise suhtes vastupidavaks põhineb nende võimel suhelda kollageeniga, mis viib stabiilsete polümeerstruktuuride moodustumiseni. Parkimine on keeruline füüsikaline ja keemiline protsess, mis on seotud vesinik-, kovalentsete ja elektrovalentsete sidemete moodustumisega kollageenimolekulide ja tanniinide fenoolrühmade vahel.

Parkimisomadused on ainult polünukleaarsetel fenoolidel, mis sisaldavad rohkem kui ühte OH-rühma. Need on suured fenoolsed molekulid molekulmassiga 300 kuni 500 ja mõnikord kuni 20 000. Mononukleaarsed fenoolid, mis ei sisalda arvukalt OH-rühmi, adsorbeeruvad ainult valkudele, kuid ei suuda moodustada ristsidemeid nende ja valgurühmade vahel, monomeerset valku "ristsideme" rühmad. Nad inaktiveerivad teatud määral ensümaatilisi valke, kuid ei põhjusta fenool-valk sidemeid kollageenis, mis on nahkade peamine valkkomponent. Seetõttu on madala molekulmassiga fenoolidel ainult kokkutõmbav maitse, neid nimetatakse ka toidu (tee) tanniinideks.

Klassifikatsioon

Esimese katse tanniine klassifitseerida tegi Rootsi keemik I. Berzelius, kes jagas need ained kahte rühma vastavalt nende võimele moodustada Fe (III) sooladega roheka või sinaka tooniga musti ühendeid. Seejärel moodustas see lihtne tanniinide klassifikatsioon aluse K. Freudenbergi välja pakutud täpsemale teaduslikule klassifikatsioonile.
hom. Ta hakkas tanniine jagama vastavalt nende võimele hüdrolüüsida hapete (või ensüümide) toimel kahte rühma:

1) hüdrolüüsitavad tanniinid:

Gallotanniinid;

ellagitanniinid;

Karboksüülhapete depsiidid või mittesuhkruestrid;

2) mittehüdrolüüsuvad (kondenseerunud) tanniinid ehk flobafeenid, mis jagunevad derivaatideks:

Katehhiinid (flavan-3-oolid);

Leukoantotsüanidiinid (flavan-3,4-dioolid);

Hüdrostilbeenid.

hüdrolüüsitavad tanniinid. Gallotanniinid on heksoosi (tavaliselt D-glükoosi) ja gallushappe estrid. Glükoosis on viis OH-rühma, mille tõttu võivad tekkida mono-, di-, tri-, tetra-, penta- ja polügalloüüleetrid. Polügalloüüleetrite rühma esindaja on hiina tanniin, mida saadakse pooltiivalise sumaki (Rhus semialata Murr.) lehtedest ja neile moodustunud väljakasvudest (sapikest). Polügalloüüleetrite esindaja on rabarberijuurest ja eukalüpti lehtedest eraldatud P-D-glükogalliin.

Ellagotaniinid on D-glükoosi ja heksadifenool-, hebuliin- ja teiste hapete estrid, mis tekivad koos ellaghappega. Ellagotanniine leidub granaatõuna viljakoores, koores pähkel, tamme koor, lepa istikud. Taimed ei sisalda tavaliselt ellagiinhapet, vaid heksahüdroksüdifeenhapet.

Tanniinide happelise hüdrolüüsi käigus muudetakse see hape dilaktooniks - ellaghappeks.

Depsiidid on gallushappe estrid kiniin-, klorogeen-, kofeiin-, hüdroksükaneelhappega ja ka flavaanidega. Gallushappe ja katehhiinide estreid leidub teelehtedes. Teogalliini eraldatakse rohelise tee lehtedest.

Theogallin (depsid)

Valdavalt hüdrolüüsuvad tanniinid sisaldavad selliseid LR-e nagu parkimistöökoda, parkimissumak, ussimägironija, paksulehine bergeenia, ravimpõletus, must lepp ja o. hall.

Valdavalt kondenseerunud tanniinid sisaldavad harilikku tamme, püstist viinamarja, harilikku mustikat, linnukirssi.

Mittehüdrolüüsitavad tanniinid. Need on katehhiinide, leukoantotsüanidiinide ja hüdroksüstilbeenide oligomeerid ja polümeerid, kus üksused on omavahel seotud tugevate süsinik-süsinik sidemetega positsioonides C2-C6, C2-C8, C4-C8, C5-C2. Lisaks ei sisalda need kunagi suhkrujääke.

Kondenseerunud tanniinide moodustumisel katkeb katehhiini (leukoantotsüanidiini) püraanitsükkel ja C2 aatom ühendatakse C-C sidemega teise katehhiini molekuli (leukoantotsüanidiini) C6 aatomiga. Kondenseerunud tanniinid ei lagune hapete toimel; vastupidi, nad kipuvad muutuma oligomeeridest pikemateks polümeerideks (happepolümerisatsioon), mille käigus moodustuvad amorfsed, sageli punast värvi ühendid – flobafeen. Kondenseerunud tanniinide moodustumine toimub elavas taimes biosünteesi protsessis ja pärast selle surma - puidu tehnoloogilisel töötlemisel.

Kondenseerunud tanniinide moodustumine monomeeridest

Füüsiline- Keemilised omadused

Füüsikalis-keemiliste omaduste järgi on tanniinid kollaka või pruuni värvusega amorfsed ühendid.

Looduslike tanniinide keskmine molekulmass on 500-5000, kuid üksikute ühendite - kuni 20 000. Kuumutamisel temperatuurini 180-200 ° C tanniinid (ilma sulamata) söestuvad, vabastades pürogallooli või pürokatehooli. Need lahustuvad paljudes orgaanilistes lahustites (atsetoon, etanool, etüülatsetaat, püridiin), kuid mitte kloroformis, petrooleetris, benseenis. Samuti lahustub hästi vees, eelistatavalt kuumalt. Vees lahustatuna annavad nad nõrgalt happelise reaktsiooni kolloidseid lahuseid. Nad moodustavad raskmetallide sooladega värvilisi komplekse. Sadestatakse aminohapete, valkude, alkaloidide lahustega. Paljud tanniinid on optiliselt aktiivsed ühendid. Neil on kokkutõmbav maitse. Õhus kergesti oksüdeerub, omandades punakaspruuni värvuse, mõnikord tumepruuni. Leelismetallide hüdroksiidide olemasolu kiirendab oluliselt tanniinide oksüdeerumist. Hüdrolüüsitavad tanniinid lagundatakse hapete või ensüümide toimel orgaanilised happed ja glükoos.

VRS-ist eraldamine

Tanniinid on segu erinevatest keeruka struktuuriga polüfenoolidest, väga labiilsed, mistõttu on tanniinide üksikute komponentide eraldamine ja analüüs väga keeruline. Tanniinide koguse saamiseks ekstraheeritakse VP kuum vesi, jahutatakse ja seejärel töödeldakse ekstrakti järjestikku:

1) petrooleeter või benseen (puhastamiseks klorofüllist, terpenoididest, lipiididest);

2) dietüüleeter, mis ekstraheerib katehhiine, hüdroksükaneelhappeid ja muid fenoolseid ühendeid;

3) etüülatsetaat, millesse lähevad leukoantotsüanidiinid, hüdroksükaneelhappe estrid jne.

Ülejäänud vesiekstrakt koos tanniinide ja teiste fenoolsete ühenditega ning fraktsioonidega 2 ja 3 (dietüüleeter ja etüülatsetaat) eraldatakse üksikuteks komponentideks, kasutades mitmesugused kromatograafia. Kasuta:

Adsorptsioonkromatograafia tselluloosi, polüamiidi kolonnidel (mõnikord kasutatakse polüamiidi asemel gole pulbrit);

Jaotuskromatograafia silikageelikolonnidel;

Ioonivahetuskromatograafia;

Geelfiltreerimine Sephadexi kolonnidel jne.

Üksikute tanniinide identifitseerimine põhineb Rf-i võrdlemisel kromatograafilistes meetodites (paberil, õhukeses sorbendikihis), spektraaluuringutel, kvalitatiivsetel reaktsioonidel ja lõhustumisproduktide uurimisel (hüdrolüüsitavate tanniinide puhul).

Tanniinide kvalitatiivne ekstraheerimine

Tanniinide määramise kvalitatiivsed reaktsioonid võib jagada kahte rühma:

1) üldine (ladestumine) - tanniinide olemasolu tuvastamiseks;

2) rühm (värv) - tanniinide kuuluvuse kindlakstegemiseks teatud rühma.

Esiteks valmistatakse kvalitatiivsete reaktsioonide läbiviimiseks VP-st tanniinide vesiekstrakt.

Tanniinid tuvastatakse järgmiste reaktsioonide abil:

Kombineerimine 1% želatiini lahusega 10% NaCl lahuses. Ilmub hägusus, mis kaob liigse želatiini lisamisel. Reaktsioon on spetsiifiline;

Sadestamine alkaloidide sooladega (näiteks kiniinsulfaat). Tekib valge sade;

Kombineerides 5% kaaliumdikromaadi lahusega (K2Cr2O7). Tekib pruun sade või udu. Sama reaktsiooni kasutatakse ka histokeemilise reaktsioonina tanniinide lokaliseerimise tuvastamiseks VP-s;

Ühendamine aluselise pliatsetaadi lahusega: moodustub valge sade;

Kombineerides vanilliiniga (70% väävelhappe juuresolekul või kontsentreeritud vesinikkloriidhape) katehhiini tüüpi monomeere sisaldavad tanniinid omandavad punase värvuse.

Tanniinide klassifitseerimine toimub järgmiste reaktsioonide abil:

1% raudammooniummaarja (või muude Fe3 + ioonide allikate) lahusega: hüdrolüüsitavad tanniinid annavad must-sinise värvuse ja kondenseerunud tanniinid annavad must-rohelise värvuse;

Keskmise pliatsetaadi 10% lahusega 10% äädikhape: hüdrolüüsuvad tanniinid sadestuvad valge flokuleeriva sademena, samas kui kondenseerunud tanniinid jäävad lahusesse ja neid saab ka hiljem tuvastada (näiteks Fe3+-ga rohekasmust värvimise teel);

40% formaldehüüdi lahuse ja kontsentreeritud HCl seguga: kondenseerunud tanniinid sadestuvad, hüdrolüüsitavad aga jäävad vesilahusesse (mida saab tuvastada sinakasmusta värvuse järgi lisakatse koos Fe3+);

NaNO2 kristallide ja 0,1 M HCl lahusega: tanniinide juuresolekul VP ekstraktis ilmneb pruun värvus;

HCl lahusega ja 1% vanilliini lahuse (või kristallide) lisamisega annavad katehhiinmonomeeridest koosnevad hüdrolüüsitavad tanniinid kuumutamisel helepunase värvuse. Leukoantotsüanidiini monomeeridest koosnevaid hüdrolüüsitavaid tanniine saab tuvastada ekstrakti kuumutamisel HCl lahusega: tekib punane värvus (antotsüanidiinide moodustumise tõttu, mis annavad happelise pH väärtuse korral punase värvuse);

Lisamisel broomi vesi ja kuumutamisel sadestuvad VP ekstraktis olevad kondenseerunud tanniinid välja.

Tanniinide kromatograafilisel määramisel kantakse VP-st saadud etanooliekstrakt Silufol kromatograafilise plaadi algusjoonele, asetatakse kromatograafiakambrisse (RD-s täpsustatud sobivate lahustitega) ja pärast eraldamist vaadatakse plaati UV-valgus ja märgitakse, et mõnedel katehhiini derivaatidel on sinine fluorestsents, mida võimendab kromatogrammide töötlemine 1% vanilliini lahusega kontsentreeritud HCl-s. Pärast kromatogrammide hoidmist HCl aurus, millele järgneb kuumutamine ahjus temperatuuril 105 °C 2 minutit, muutuvad leukoantotsüanidiini tüüpi tanniinid roosadeks või punakasvioletsteks antotsüanidiinideks.

Tanniinide kvantifitseerimine

meetodid kvantifitseerimine VP-s sisalduvad tanniinid võib jagada gravimeetrilisteks, titrimeetrilisteks ja füüsikalis-keemilisteks.

Gravimeetrilised meetodid põhinevad tanniinide kvantitatiivsel sadestamisel raskmetallide soolade, želatiiniga või adsorptsioonil holly pulbriga. Meetodid tanniinide sadestamiseks vasatsetaadi või želatiiniga on kaotanud oma tähtsuse.

Nahatööstuses kasutatakse aga ühtlast kaalumeetodit (BEM). Meetod põhineb tanniinide võimel moodustada naha kollageeniga tugevaid sidemeid. Selleks jagatakse MPC-st saadud veeekstrakt kaheks võrdseks osaks. Üks osa aurustatakse, kuivatatakse ja kaalutakse; teist töödeldakse naha (naha) pulbriga, filtreeritakse. Filtraat aurutatakse, kuivatatakse ja kaalutakse. 1. ja 2. osa kuivjääkide erinevus (st kontroll ja kogemus) määrab tanniinide sisalduse lahuses.

SP RB-s sisalduv titrimeetriline meetod (2. väljaanne, lk 348), mida nimetatakse Leventhal-Neubaueri meetodiks, põhineb fenoolsete OH-rühmade oksüdeerimisel kaaliumpermanganaadiga (MnO4) indigosulfoonhappe juuresolekul, mis on regulaator ja reaktsiooni indikaator. Pärast tanniinide täielikku oksüdeerumist hakkab indigosulfoonhape oksüdeeruma isatiiniks, mille tulemusena muutub lahuse värvus sinisest kuldkollaseks.

Teine titrimeetriline meetod tanniinide määramiseks on tanniini sadestamise meetod tsinksulfaadiga, millele järgneb kompleksomeetriline tiitrimine Trilon B-ga ksüleenoranži manulusel (kasutatakse eelkõige tanniini määramiseks parksummaki ja parkimistöökodade lehtedes ).

Füüsikalised ja keemilised meetodid tanniinide määramiseks:

Kolorimeetriline - seostatakse tanniinide võimega anda värvilisi ühendeid fosfor-molübdeen- või fosfor-volframhapetega Na2CO3 juuresolekul või Folin-Denise reagendiga (fenoolide puhul). SP RB (köide 1; 2.8.14) pakub välja VP-st vesilahusesse ekstraheeritud tanniinide fotokolorimeetriline määramine fosfor-molübdeeni reagendi lahusega naatriumkarbonaadi juuresolekul lainepikkusel 760 nm;

Kromato-spektrofotomeetrilised ja nefelomeetrilised meetodid, mida kasutatakse peamiselt teadusuuringutes.

Levik taimemaailmas, tekketingimused ja roll taimedes

Tanniinid on taimeriigis laialt levinud. Neid leidub seentes, vetikates, sõnajalgades, kortesammaldes, sammaldes, samblas ja kõrgemates taimedes (angiospermid ja ürasammal). Paljud okaspuud kogunevad piisavalt suur hulk tanniinid. Nende maksimaalne kogunemine leiti kaheiduleheliste taimede üksikutel esindajatel, samas kui üheidulehelistes täheldati seda ainult mõnes perekonnas. Madal sisu tanniinid teraviljas. Kaheidulehelistes perekondades (näiteks Rosaceae, tatar, kaunviljad, pajud, sumak, pöök, kanarbik) kuuluvad paljud perekonnad ja liigid, kus tanniinide sisaldus ulatub 20-30% või rohkem. Suurim tanniinide sisaldus leiti aastal patoloogilised moodustised- gallah (kuni 60-80%). Puitunud vormid on parkainete poolest rikkamad kui rohtsed. Tanniinid jaotuvad taimede organites ja kudedes ebaühtlaselt. Need kogunevad peamiselt puude ja põõsaste kooresse ja puitu, samuti rohtsete püsikute maa-alustesse osadesse; rohelised taimeosad on parkainete poolest palju vaesemad. Eelkõige kogunevad tanniinid:

Maa-alustes elundites (Potentilla erectus, Burnet officinalis, Badan paksulehine);

Kore (harilik tamm);

Rohi (naistepuna tüübid);

Puuviljad (harilik mustikas, linnukirss, kleepuv lepp ja

O. hall);

Lehed (parkimine sumak, nahksumpia).

Tanniinid kogunevad vakuoolidesse ja rakkude vananemise käigus adsorbeeritakse need rakuseintele. Kõige sagedamini on taimedes segu hüdrolüüsitavatest ja kondenseerunud tanniinidest, milles on ülekaalus ühe või teise rühma ühendeid.

Tanniinide sisaldus taimedes varieerub sõltuvalt kasvuperioodist ja taimede vanusest. Nende kogunemisega kaasneb samaaegselt juurestiku massi järsk suurenemine. Taimede vananedes tanniinide hulk neis väheneb. Kasvuperiood ei mõjuta mitte ainult tanniinide kvantitatiivset, vaid ka kvalitatiivset koostist.

Päikese käes kasvavad taimed koguvad tanniine rohkem kui varjus kasvavad (näiteks troopilistes taimedes moodustub neid palju rohkem kui parasvöötme taimedes). Tanniinide sisaldust taimedes mõjutavad ka kõrgus merepinnast, aastaaeg – eriti tugeva hooajalise kliimaga piirkondades. Tanniinide sisaldus sõltub nii klimaatilistest, mullastiku- kui ka geneetilistest (pärilikest) taimsetest teguritest.

On kindlaks tehtud, et suurem osa lehtedes leiduvatest tanniinidest paikneb veeni ümbritsevates parenhüümirakkudes, s.t tanniinid tekivad lehtedes ja lähevad sealt edasi juhtivate kimpude floeemirakkudesse, mille kaudu nad kanduvad läbivalt taim. Omades bakteritsiidseid omadusi (nende fenoolsuse tõttu), takistavad need puidu lagunemist ja on ained, mis kaitsevad taimi kahjurite ja patogeenide eest. Tanniinid osalevad ka taimede ainevahetusprotsessides. Need pannakse kõrvale tagavaratoodetena, mida saab siis kevadise ärkamise ja kasvu ajal kasutada. vegetatiivsed elundid.

Biomeditsiiniline toime ja rakendus

Tanniine ja neid sisaldavaid LR-i kasutatakse peamiselt kokkutõmbavate, põletikuvastaste ja hemostaatiliste ainetena.

Tanniinilahused seonduvad nahavalkudega, moodustades vett mitteläbilaskva kile. Sellel nad põhinevad meditsiiniline rakendus nagu kokkutõmbavad ained, kuna limaskestadele moodustunud kile takistab edasist põletikku ja haavale kantuna hüübivad need verd ja toimivad seetõttu kohalike hemostaatiliste ainetena. Keelele kile moodustamise omadus määrab tanniinidele iseloomuliku kokkutõmbava maitse.

Kokkutõmbavate ainetena;

Hemostaatilised ained;

Põletikuvastased ravimid;

Antimikroobsed ained;

ja ka nagu:

P-vitamiin ja antisklerootilised ained (hüdrolüüsitavad ja kondenseerunud tanniinid);

Antioksüdandid ja hüpooksandid (kondenseeritud tanniinid);

Kasvajavastased ained (kondenseeritud tanniinid);

Glükosiidide, alkaloidide ja raskmetallide sooladega (tanniinidega) mürgistuse vastumürgid.

On näidatud, et suurtes annustes tanniine on kasvajavastane aktiivsus, keskmine - radiosensibiliseeriv, väike - kiiritusevastane.

Tanniine kasutatakse laialdaselt ka naha-, konjaki- ja toiduainetööstuses.

Tanniine sisaldava VP koristamine

Saagikoristus toimub tanniinide maksimaalse sisalduse perioodil. Kuivatage kiiresti temperatuuril 50–60 ° C, kuna värskete toorainete pikaajaline ladustamine põhjustab ensüümide mõjul hüdrolüüsitavate ja kondenseerunud tanniinide hüdrolüütilist lõhustumist. Kuivatatud VP-d säilitatakse tervelt kuivas kohas pakendatud kujul. Purustatud VP ladustamisel suureneb tanniinide oksüdatsiooni kiirus ja värvus muutub.

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Tanniinid (tanniinid) - need on fenoolsete ühendite taimsete kõrgmolekulaarsete polümeeride komplekssed segud molekulmassiga 300–5000 (umbes 500–3000), kokkutõmbava maitsega, mis on võimelised moodustama tugevaid sidemeid valkudega, muutes toores loomanaha pargitud nahaks.

Parkimisprotsessi olemus seisneb tugevate vesiniksidemete moodustamises tanniinide fenoolsete hüdroksüülrühmade ja kollageenivalgu molekulide vahel. Tulemuseks on tugev ristseotud struktuur – nahk, vastupidav kuumusele, niiskusele, mikroorganismidele, ensüümidele, st. mitte mädanenud.

Madalama molekulmassiga (alla 300) polüfenoolsed ühendid adsorbeeruvad ainult valkudele, kuid ei suuda moodustada stabiilseid komplekse ja neid ei kasutata parkimisainetena. Kõrgmolekulaarsed polüfenoolid (molekulmassiga üle 5000) ei ole samuti päevitusained, kuna nende molekulid on liiga suured ega tungi kollageenfibrillide vahele.

Seega on tanniinide ja teiste polüfenoolsete ühendite peamine erinevus võime moodustada valkudega tugevaid vesiniksidemeid.

Mõistet "tanniinid" kasutas esmakordselt prantsuse teadlane Seguin 1796. aastal, viidates teatud taimede ekstraktides sisalduvatele ainetele, mis võivad parkimisprotsessi läbi viia. Teine tanniinide nimi - "tanniinid" pärineb tamme keldi nime latiniseeritud vormist - " tan”, mille koort on pikka aega kasutatud naha töötlemiseks.

Esimesed teaduslikud uurimused tanniinide keemia vallas pärinevad 18. sajandi teisest poolest. Need olid põhjustatud nahatööstuse praktilistest vajadustest. Esimene avaldatud teos on Gledichi (1754) teos "Mustikate kasutamisest tanniinide tootmise toorainena". Esimene monograafia oli 1913. aastal ilmunud Dekkeri monograafia, mis võttis kokku kogu tanniinide kohta kogunenud materjali. Tanniinide otsimise, eraldamise ja struktuuri kindlaksmääramise viisid läbi kodumaised teadlased L.F. Iljin, A.L. Kursanov, M.N. Zaprometov, F.M. Flavitski, G. Povarnin, A.I. Oparin ja teised; välisteadlased G. Procter, K. Freidenberg, E. Fischer, P. Karrer jt.

Levik taimemaailmas

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Tanniinid on eluslooduses laialt levinud. Neid leidub peamiselt taimedes, kuid leidub ka vetikates, seentes ja samblikes. Kõige tavalisemad tanniinid kaheidulehtede esindajate seas, milles nad kogunevad maksimaalses koguses. Üheidulehelised tanniine tavaliselt ei sisalda, tanniine leidub sõnajalgades ning kortesammaldes, samblasammaldes need praktiliselt puuduvad või on minimaalses koguses.

Enamik kõrge sisaldus tanniinid erinevad perekonnas:

• sumak - Anacardiaceae (parkimine sumahk, nahast skumpia);
• rosaceous - Rosaceae (burnet officinalis, cinquefoil erect);
• pöök - Fagaceae (harilik tamm (d. pedunculate) ja d. kivine);
• tatar - Polygonaceae (suur serpentiin ja z. liha-punane);
• kanarbik - Ericaceae (karulauk, pohl);
• kask - Betulaceae (hall lepp ja o. kleepuv) jne.

Roll taimede elus

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Taimede bioloogiline roll ei ole täielikult välja selgitatud. On mitmeid hüpoteese:

1. tanniinid - taimeorganismide elutähtsa aktiivsuse jääkproduktid;
2. tanniinid on üks varuvormidest toitaineid. Sellele viitab nende lokaliseerimine maa-alustes elundites ja ajukoores;
3. tanniinid esinevad kaitsefunktsioon, sest kui taimed on kahjustatud, moodustavad nad valkudega komplekse, mis loovad kaitsekile, mis takistab fütopatogeensete organismide tungimist. Neil on bakteritsiidsed ja fungitsiidsed omadused;
4. tanniinid osalevad redoksprotsessides, on taimedes hapnikukandjad.

Tanniinide biosüntees, lokaliseerimine ja akumuleerumine taimedes

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Hüdrolüüsitavate tanniinide biosüntees kulgeb mööda šikimaadi rada, kondenseerunud tanniinid tekivad mööda segateed (šikimaat ja atsetaat-malonaat).

Tanniinid on lahustunud olekus taimerakkude vakuoolides, rakkude vananemise käigus adsorbeeruvad nad rakuseintele. Need paiknevad epidermise rakkudes, vaskulaarseid kimpe ümbritsevates parietaalsetes rakkudes (leheveenid), tuumakiirte, koore, puidu ja floeemi parenhüümirakkudes.

Tanniinid sees suured hulgad akumuleeruvad peamiselt mitmeaastaste rohtsete taimede maa-alustesse elunditesse (bergeenia, serpentiini, kõrvitsa risoomid, kõrveti risoomid ja juured), puude ja põõsaste kooresse ja puitu (tamme koor, viburnum), viljadesse (linnukirsi viljad) , mustika, lepa seemikud) , harvem lehtedes (sumpia, sumahhi, tee lehed).

Tanniinide kogunemine sõltub geneetilistest teguritest, kliima- ja keskkonnatingimustest. Rohttaimed tavaliselt minimaalne kogus tanniine täheldatakse kevadel võrsete taaskasvamise perioodil, siis nende sisaldus suureneb ja saavutab maksimumi tärkamise ja õitsemise ajal (näiteks Potentilla risoomid). Kasvuperioodi lõpuks tanniinide hulk järk-järgult väheneb. Burnetis koguneb tanniinide maksimum rosettlehtede arengufaasis, õitsemise faasis nende sisaldus väheneb ja sügisel taas suureneb. Taimkatte faas ei mõjuta mitte ainult tanniinide kogust, vaid ka nende kvalitatiivset koostist. Kevadel, mahlavoolu perioodil, puude ja põõsaste kooresse ning rohttaimede võrsete taaskasvamise faasis akumuleeruvad peamiselt hüdrolüüsuvad tanniinid ning sügisel taimesurma faasis kondenseerunud tanniinid ja nende polümerisatsioon. tooted, flobafeenid (punetavad).

Tanniinide kogunemiseks on kõige soodsamad tingimused parasvöötme kliima (metsavöönd ja kõrgmäestikuvöönd).

Kõrgeim tanniinide sisaldus oli taimedes, mis kasvavad tihedal lubjarikkal pinnasel, lahtistel tšernozem- ja liivastel muldadel on nende sisaldus väiksem. Fosforirikkad mullad aitavad kaasa parkainete kuhjumisele, lämmastikurikkad mullad vähendavad tanniinide sisaldust.

Tanniine sisaldava tooraine koristamine, kuivatamine ja ladustamine

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Tanniine sisaldava ravimtaimmaterjali koristamine toimub vastavalt üldreeglid. Siiski on reeglist mõned erandid:

• Potentilla risoomid koristatakse suvel, õitsemise ajal, sest. kondenseerunud tanniinide sisaldus neis on küllaltki suur ning arvestatakse ka sellega, et pärast taime pleekimist ja õhuliste osade närbumist on sügisel Potentillat soostunud paikade rohus peaaegu võimatu tuvastada;
• mähise risoomid kaevatakse välja kohe pärast taime õitsemist;
• kõrvetise risoomid ja juured tuleks välja kaevata viljaperioodil, mil tumepunased õisikud on rohus hästi näha;
• lepa seemikud koristatakse hilissügisel või talvel, kui lehed ei sega.

Kogutud toorained kuivatatakse kuivatites temperatuuril mitte üle 60 ºС (40-60 ºС). Loodusliku kuivatamise korral asetatakse tooraine õhukese kihina vabas õhus või suletud ventileeritavas ruumis.

Toorainet võib kuivatada päikese käes, sest. tanniinid ei lagune ultraviolettkiirte mõjul.

Tanniine sisaldavate toorainete säilitamine peaks olema kooskõlas üldreeglitega. Linnukirsi ja mustika vilju säilitatakse eraldi koos teiste puuviljadega. Lepa istikuid säilitatakse koos igat liiki toorainega, sest. seemikud on puitunud ja nagu kogemused on näidanud, aidakahjurid neid ei kahjusta.

Füüsilised ja keemilised omadused

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Tanniinid eraldatakse taimsetest toorainetest polümeeride seguna ja need on kollase või kollakaspruuni värvusega amorfsed ained, lõhnatu, kokkutõmbava maitsega, väga hügroskoopsed. Vees (eriti kuumas vees) lahustuvad hästi kolloidsete lahuste moodustumisel, lahustuvad ka etüül- ja metüülalkoholides, atsetoonis, etüülatsetaadis, butanoolis, püridiinis. Kloroformis, benseenis, dietüüleetris ja teistes mittepolaarsetes lahustites lahustumatu, optiliselt aktiivne.

Õhus kergesti oksüdeeruv. Võimeline moodustama tugevaid molekulidevahelisi sidemeid valkude ja teiste polümeeridega (pektiinained, tselluloos jne). Ensüümide ja hapete toimel lagunevad hüdrolüüsitavad tanniinid oma koostisosadeks, kondenseerunud tanniinid polümeriseerivad.

Želatiini, alkaloidide, pliatsetaadi, kaaliumdikromaadi, kardiotooniliste glükosiidide poolt sadestatud vesilahustest.

Fenoolse olemusega ainetena oksüdeeruvad tanniinid happelises keskkonnas kaaliumpermanganaadi ja teiste oksüdeerivate ainete toimel kergesti, moodustavad värvilisi komplekse raskmetallide soolade, raudraua ja broomiveega.

Kergesti imenduv nahapulbrile, tselluloosile, vatile.

Tanniine sisaldavate toorainete analüüs

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Tanniinide koguse saamiseks ekstraheeritakse taimne tooraine kuuma veega vahekorras 1:30 või 1:10.

Kvalitatiivne analüüs

kasutada kvalitatiivsed reaktsioonid(sadestamine ja värvus) ja kromatograafiline uuring.

I. Üldised reaktsioonid ladestumine– tanniinide tuvastamiseks tooraines:

1. Spetsiifiline reaktsioon on želatiini sadestamise reaktsioon, mille käigus kasutatakse 1% želatiini lahust 10% naatriumkloriidi lahuses. Ilmub flokuleeriv sade või hägusus, mis kaob liigse želatiini lisamisel. Negatiivne reaktsioonželatiiniga näitab tanniinide puudumist.
2. Reaktsioon alkaloidide sooladega, kasutades kiniinkloriidi 1% lahust. Tanniinide hüdroksüülrühmade ja alkaloidi lämmastikuaatomite vahel tekib vesiniksidemete moodustumise tõttu amorfne sade.

Need reaktsioonid annavad sama efekti olenemata tanniinide rühmast. Mitmed reaktsioonid võimaldavad kindlaks teha, kas tanniinid kuuluvad teatud rühma.

II. Grupp kvalitatiivsed reaktsioonid tanniinide jaoks:

№	Reaktiiv	Hüdrolüüsitavad tanniinid	Kondenseeritud tanniinid
1	lahjendatud väävelhape	hüdrolüüs	punakaspruun flobafeen (kraseni)
2	broomivesi (5 g broomi 1 liitris vees)	———	oranž või kollane sade
3	1% raudammooniummaarja lahus (raudoksiidkloriidi ei kasutata, kuna selle lahusel on happeline reaktsioon)	must-sinine värvus või sete	must-roheline värvus või sete
4	10% plii keskmise atsetaadi lahus (lisage samaaegselt 10% äädikhappe lahust)	äädikhappes lahustumatu valge sade (sade filtreeritakse välja ja filtraadist määratakse kondenseerunud tanniinide sisaldus 1% raudammooniummaarja lahusega - must-roheline värvus)	valge sade, lahustub äädikhappes
5	Stiasni test (40% formaldehüüdi lahus kontsentreeritud vesinikkloriidhappega)	———	telliskivipunane sade (sade filtreeritakse välja ja filtraadis määratakse hüdrolüüsitavate tanniinide sisaldus neutraalses keskkonnas 1% raudammooniummaarja lahusega - must-sinine värvus)
6	1% vanilliini lahus kontsentreeritud vesinikkloriidhappes	———	oranžikaspunane värvumine (katehhiinid)

Reaktsioon raudammooniummaarja 1% alkoholilahusega on kaasatud määrused peal meditsiiniline tooraine reaktsioonina nende autentsuse kindlakstegemiseks. Reaktsiooni soovitab GF XI ja see viiakse läbi nii toorainete keetmisega (tammekoor, serpentiini risoomid, lepa seemikud, mustikad) kui ka tanniinide avamiseks otse kuivas tooraines (tamme koor, viburnumi koor, bergeenia risoomid) .

kvantifitseerimine

Umbes 100 on teada erinevaid meetodeid tanniinide kvantitatiivne määramine, mille võib jagada järgmistesse põhirühmadesse.

1. gravimeetriline, või kaalu järgi meetodid- põhineb tanniinide kvantitatiivsel sadestamisel želatiini, raskmetalliioonide või naha (palja) pulbri adsorptsioonil.

Tehnilistel eesmärkidel on gravimeetriline meetod holla pulbri kasutamisega – kaalutud ühtlane meetod (BEM) on standardne kogu maailmas.

Tanniinide vesiekstrakt jaguneb kaheks võrdseks osaks. Üks osa ekstraktist aurustatakse ja kuivatatakse konstantse massini. Teist osa ekstraktist töödeldakse nahapulbriga ja filtreeritakse. Tanniinid adsorbeeritakse nahapulbrile ja jäävad filtrile. Filtraat ja pesuveed aurutatakse ning kuivatatakse konstantse massini. Tanniinide sisaldus arvutatakse kuivjääkide massi erinevuse järgi.

Meetod on ebatäpne, kuna nahapulber adsorbeerib ka madala molekulmassiga fenoolseid ühendeid, mis on üsna töömahukas ja kulukas.

1. Titrimeetriline meetodid. Need sisaldavad:

A) Želatiinne meetod- põhineb tanniinide võimel moodustada valkudega lahustumatuid komplekse. Toorainete vesiekstraktid tiitritakse želatiini 1% lahusega, ekvivalentsuspunktis lahustuvad želatiintannaadi kompleksid reagendi liias. Tiitri määrab puhas tanniin. Ekvivalentsuspunkt määratakse, valides tiitritud lahuse väikseima mahu, mis põhjustab tanniinide täielikku sadenemist.

Meetod on kõige täpsem, kuna võimaldab teil määrata tõeliste tanniinide kogust. Puudused: definitsiooni pikkus ja samaväärsuse punkti määramise raskus.

b) Permanganomeetriline meetod(Leventhal-Neubaueri meetod, modifitseeritud A. L. Kursanovi poolt). See farmakopöa meetod põhineb tanniinide hõlpsal oksüdeerimisel kaaliumpermanganaadiga happelises keskkonnas indigosulfoonhappe indikaatori ja katalüsaatori juuresolekul, mis ekvivalentpunktis muutub isatiiniks ja lahuse värvus muutub siniseks. kuldkollaseks.

Määramise tunnused, mis võimaldavad tiitrida ainult tanniinide makromolekule: tiitrimine viiakse läbi tugevalt lahjendatud lahustes (ekstraheerimine lahjendatakse 20 korda) toatemperatuuril happelises keskkonnas, kaaliumpermanganaat lisatakse aeglaselt, tilkhaaval, jõuliselt. segades.

Meetod on ökonoomne, kiire, hõlpsasti teostatav, kuid mitte piisavalt täpne, sest kaaliumpermanganaat oksüdeerib osaliselt madala molekulmassiga fenoolseid ühendeid.

1. Füüsikalis-keemiline meetodid.

A) Fotoelektrokolorimeetriline meetodid põhinevad tanniinide võimel moodustada värvilisi ühendeid raudsoolade, fosfor-volframhappe, Folin-Denise reagendiga jne.

b) Kromatospektrofotomeetriline Ja nefelomeetriline meetodid kasutatakse teadusuuringutes.

Tooraine kasutamise viisid, meditsiinilised rakendused, preparaadid

teksti_väljad

teksti_väljad

nool_ülespoole

Lisaks meditsiinilise tanniini tööstusliku tootmise allikatele on kõik uuritud objektid kantud 18. märtsi 1997. a tellimusse nr 79, mis võimaldab üle leti tooraine apteekidest.

Ekstemporaalsetes retseptides ja kodus kasutatakse toorainet dekoktide kujul ja tasu osana.

Galeenipreparaate ei toodeta ( vedelad ekstraktid bergeenia risoomid ja kõrveti risoomid ja juured on praegu riiklikust registrist välja jäetud).

Tanniin ja kombineeritud preparaadid Tanalbin (tanniinikompleks kaseiinivalguga) ja Tansal (tanalbiini kompleks fenüülsalitsülaadiga). Lepa seemikutest saadi ravim "Altan".

Kasutatakse tanniine sisaldavaid tooraineid ja preparaate väliselt ja sisemiselt

• kokkutõmbavad ained,
• põletikuvastane,
• bakteritsiidne ja
• hemostaatilised ained.

Tegevusepõhine tanniinide võimest seonduda valkudega koos tihedate albuminaatide moodustumisega. Põletikulise limaskesta või haavapinnaga kokkupuutel moodustub õhuke pindkile, mis kaitseb tundlikku nahka ärrituse eest. närvilõpmed. Toimub tihendamine rakumembraanid, veresoonte ahenemine, eksudaatide eraldumine väheneb, mis viib põletikulise protsessi vähenemiseni.

Tänu tanniinide võimele moodustada sademeid alkaloidide, kardiotooniliste glükosiidide, raskmetallide sooladega, kasutatakse antidootidena nende ainetega mürgituse korral.

Väliselt

• suuõõne, neelu, kõri haigustega (stomatiit, gingiviit, farüngiit, tonsilliit), samuti
• Põletuste korral kasutatakse tammekoore, bergeenia risoome, serpentiini, kinkelehe risoome, risoome ja juurikaid, tanniini, Altanit.

sees

• juures seedetrakti haigused(koliit, enterokoliit, kõhulahtisus, düsenteeria), kasutatakse tanniinipreparaate ("Tanalbin", "Tansal"), "Altan", mustikate keetmist, linnukirssi (eriti laste praktikas), lepa seemikuid, badani risoome, serpentiini, tsinkefoil. , risoomid ja hemorraagilised juured.

Nagu hemostaatiline rajatised

• emaka-, mao- ja hemorroidide veritsuse korral kasutatakse viburnumi koore keetmist, kõrveti risoome ja juure, tsinklehe risoome, lepa seemikuid.

Keetmised valmistatakse vahekorras 1:5 või 1:10.

Ärge kasutage väga kontsentreeritud dekokte , kuna sel juhul albuminaatkile kuivab, tekivad praod ja tekib sekundaarne põletikuline protsess.

Eksperimentaalselt kindlaks tehtud kasvajavastane aktiivsus tanniinid vesiekstrakt granaatõuna viljakest (lümfosarkoomi, sarkoomi ja muude haiguste korral) ja ravimit "Hanerol", mis on saadud tulerohi (pajurohi) õisikute ellagitaniinide ja polüsahhariidide baasil (mao- ja kopsuvähi korral).

Kollektsiooni väljund:

RAVIMITAIMSETES TOORAINES PANKARVUSTE KVANTITATIIVSE MÄÄRAMISE MEETODID

Mihhailova Jelena Vladimirovna

cand. biol. Sci., assistent, VSMA nimega V.I. N.N. Burdenko,

Voronež

E-post: milenok2007@ hulkur.et

Vassiljeva Anna Petrovna

Martõnova Daria Mihhailovna

VGMA üliõpilane. N.N. Burdenko, Voronež

E-post: darjamartynova92@ hulkur.et

Tanniinid (DV) - bioloogiliselt väga levinud rühm toimeaineid(BAS) taimede, millel on erinevad farmakoloogilised omadused, mis on tingitud nende lai rakendus meditsiinis. Seetõttu on kvaliteedi määramise probleem ravimid ja seda bioloogiliselt aktiivsete ainete rühma sisaldavad ravimtaimed (MPR). Üks peamisi meetodeid MPS-i hea kvaliteedi kindlakstegemiseks on kvantitatiivne fütokeemiline analüüs. Praegu on mitu meetodit, mis võimaldavad seda tüüpi DV-d sisaldavat MPC analüüsi, kuid kirjanduse andmed on hajutatud. Seoses eelnevaga on vajalik meetodite süstematiseerimine kvantitatiivne analüüs DVvLRS.

Klassikalised toimeainete sisalduse määramise meetodid on gravimeetrilised (massi) ja titrimeetrilised meetodid. Gravimeetriline meetod põhineb toimeainete omadusel sadestuda želatiini, raskmetalliioonide ja naha (palja) pulbriga. Esimene samm on määrata kuiva jäägi mass MPC vesiekstraktis. Seejärel ekstrakt kuivatatakse konstantse massini. Järgmine etapp on ekstrakti vabastamine toimeainest holly pulbriga töötlemise teel. Sel juhul sadeneb sade, mis seejärel eemaldatakse filtreerimise teel, määratakse uuesti kuiva jäägi kogus ja AI kogus määratakse kuiva jäägi näidatud masside erinevuse järgi.

Titrimeetrilised meetodid hõlmavad järgmist:

1. Tiitrimine želatiinilahusega. Keskmiselt seda meetodit samuti seisneb DI omadus olla valkude (želatiin) poolt sadestatud. Toorainete vesiekstraktid tiitritakse 1% želatiinilahusega. Tiitri määrab puhas tanniin. Samaväärsuspunkt määratakse, valides väikseima tiitrimahu, mis põhjustab toimeainete täieliku sadenemise. See meetod on väga spetsiifiline ja võimaldab teil määrata tõelise DV sisu, kuid üsna pikk teostus ja ekvivalentpunkti määramine sõltub inimfaktorist.

2. Permanganatomeetriline tiitrimine. See meetod on esitatud üldises farmakopöa monograafias ja see põhineb DV hõlpsal oksüdeeritavusel kaaliumpermanganaadiga happelises keskkonnas indigosulfoonhappe juuresolekul. Tiitrimise lõpp-punktis muutub lahuse värvus sinisest kuldkollaseks. Hoolimata ökonoomsusest, kiirusest, teostamise lihtsusest ei ole meetod piisavalt täpne, põhjuseks samaväärsuspunkti määramise raskus, samuti mõõtmistulemuste ülehindamine, mis on tingitud tiitri tugevast oksüdatsioonivõimest.

3. Kompleksomeetriline tiitrimine Trilon B-ga koos DV tsinksulfaadi eelsadestamisega. Meetodit kasutatakse tanniini kvantitatiivseks määramiseks park-summaki ja parksummaki tooraines. Ksülenooloranži kasutatakse indikaatorina.

Füüsikalis-keemilised meetodid DV kvantitatiivseks määramiseks ravimtaimedes hõlmavad fotoelektrokolorimeetrilist, spektrofotomeetrilist, amperomeetrilist meetodit ning potentsiomeetrilise ja kulomeetrilise tiitrimise meetodit.

1. Fotoelektrokolorimeetriline meetod. See põhineb DI võimel moodustada värvilisi keemilisi ühendeid raua (III) soolade, fosfovolframhappe, Folin-Denise reagendi ja muude ainetega. Üks reagentidest lisatakse uuritud ekstraktile MPC-st, pärast stabiilse värvuse ilmumist mõõdetakse optiline tihedus fotokolorimeetril. AI protsent määratakse kalibreerimiskõvera põhjal, mis on koostatud teadaoleva kontsentratsiooniga tanniinilahuste seeriast.

2. Spektrofotomeetriline määramine. Pärast vesiekstrakti saamist tsentrifuugitakse osa sellest 5 minutit kiirusel 3000 p/min. Lisage tsentrifuugi 2%. vesilahus ammooniummolübdaati, seejärel lahjendati veega ja jäetakse 15 minutiks seisma. Saadud värvi intensiivsust mõõdetakse spektrofotomeetril lainepikkusel 420 nm küvetis, mille kihi paksus on 10 mm. Taniidide arvutamine toimub standardproovi järgi. Standardproovina kasutatakse tanniini GSO-d.

3. Kromatograafiline määramine. Kondenseerunud tanniinide tuvastamiseks saadakse alkoholi (95% etüülalkoholi) ja vee ekstraktid ning teostatakse paber- ja õhukesekihikromatograafia. Standardproovina kasutatakse katehhiini GSO-d. Eraldamine toimub lahustisüsteemides butanool - äädikhape - vesi (BUW) (40:12:28), (4:1:2), 5% äädikhape Filtraki paberil ja Silufol plaatidel. Ainete tsoonide tuvastamine kromatogrammil viiakse läbi UV-valguses, millele järgneb töötlemine 1% raudammooniummaarja lahusega või vanilliini kontsentreeritud vesinikkloriidhappe 1% lahusega. Edaspidi on võimalik teostada kvantitatiivset analüüsi, elueerides DV-plaadilt etüülalkoholiga ja tehes spektrofotomeetrilise analüüsi, võttes neeldumisspektri vahemikus 250-420 nm.

4. Amperomeetriline meetod. Meetodi olemus on mõõtmine elektrivool mis tekivad fenoolse iseloomuga looduslike antioksüdantide –OH rühmade oksüdeerumisel tööelektroodi pinnal teatud potentsiaalil. Eelnevalt ehitatakse üles võrdlusproovi (kvertsetiini) signaali graafiline sõltuvus selle kontsentratsioonist ja saadud kalibreerimise abil arvutatakse fenoolide sisaldus uuritavates proovides kvertsetiini kontsentratsiooni ühikutes.

5. Potentsiomeetriline tiitrimine. Seda tüüpi vesiekstrakti (eriti tammekoore keetmise) tiitrimine viidi läbi kaaliumpermanganaadi lahusega (0,02 M), tulemused registreeriti pH-meetriga (pH-410). Tiitrimise lõpp-punkti määramine viidi läbi Grani meetodil, kasutades arvutiprogrammi "GRAN v.0.5". Potentsiomeetriline tiitrimise tüüp annab täpsemad tulemused, kuna ekvivalentpunkt on selgelt fikseeritud, mis välistab inimfaktorist tingitud tulemuste kallutatuse Potentsiomeetriline tiitrimine on eriti oluline võrreldes indikaatortiitrimisega värviliste lahuste uurimisel, nt. AD sisaldavad vesiekstraktid.

6. Kulomeetriline tiitrimine. PM toimeainete tanniinisisalduse kvantitatiivse määramise meetod kulomeetrilise tiitrimise teel seisneb selles, et uuritud toorainest saadud ekstrakt reageerib kulomeetrilise tiitri - hüpojodiidi ioonidega, mis tekivad elektrogenereeritud joodi disproportsioonil leeliselises. keskmine. Hüpojodiidiioonide elektrogenereerimine viiakse läbi 0,1 M kaaliumjodiidi lahusest fosfaatpuhverlahuses (pH 9,8) plaatinaelektroodil temperatuuril pidev jõud vool 5,0 mA.

Seega kasutatakse DV kvantitatiivseks määramiseks MHM-is selliseid meetodeid DV kvantitatiivseks määramiseks MHM-is, nagu titrimeetrilised meetodid (sealhulgas tiitrimine želatiini, kaaliumpermanganaadiga, kompleksomeetriline tiitrimine Trilon B-ga, potentsiomeetriline ja kulomeetriline tiitrimine). , fotoelektrokolorimeetrilised, spektrofotomeetrilised ja amperomeetrilised meetodid.

Bibliograafia:

1. Vassiljeva A.P. Tammekoore keetmise tanniinide sisalduse dünaamika uurimine säilitamise ajal // Noorte innovatsioonibülletään. - 2012. - V. 1, nr 1. - S. 199-200.
2. NSV Liidu Riiklik Farmakopöa, XI väljaanne, nr. 1. - M.: Meditsiin, 1987. - 336 lk.
3. Grinkevitš N.I., L.N. Safroni keemiline analüüs ravimtaimed. - M., 1983. - 176 lk.
4. Ermakov A.I., Arasimovitš V.V. Tanniinide üldsisalduse määramine. Taimede bioloogilise uurimise meetodid: Uch. Kasu. Leningrad: Agropromizdat. 1987. - 456 lk.
5. Islambekov Sh.Yu. Karimdžanov S.M., Mavljanov A.K. Taimsed tanniinid // Looduslike ühendite keemia. - 1990. - nr 3. - C. 293-307.
6. Kemertelidze E.P., Yavich P.A., Sarabunovich A.G. Tanniini kvantitatiivne määramine // Apteek. - 1984. nr 4. - S. 34-37.
7. Pat. Vene Föderatsiooni nr 2436084 Taimse tooraine tanniinide sisalduse kulomeetrilise määramise meetod; dets. 06.04.2010, publ. 10.12.2011. [ Elektrooniline ressurss]. Juurdepääsurežiim. URL: http://www.freepatent.ru/patents/2436084 (juurdepääsu kuupäev: 02.12.2012).
8. Ryabinina E.I. Taimsete toorainete tanniinide ja antioksüdantse aktiivsuse määramise keemilis-analüütiliste meetodite võrdlus // Analüütika ja kontroll. - 2011. - V. 15, nr 2. - S. 202-204.
9. Fedoseeva L.M. Altais kasvavate jämedate lehtede maa-aluste ja maapealsete vegetatiivsete organite tanniinide uurimine. // Taimse tooraine keemia. - 2005. nr 3. S. 45-50.

Patendi RU 2439568 omanikud:

Leiutis käsitleb farmakoloogia valdkonda ja seda saab kasutada tanniinide määramiseks taimsetes materjalides. Taimse tooraine tanniinide määramise meetod seisneb tooraine proovi ekstraheerimises veega keetmise, jahutamise, filtreerimise ajal, alikvoodiproovi optilise tiheduse mõõtmises lainepikkusel 277 nm ja kõigi tanniinide summa sisalduse arvutamises. teatud valemi järgi, seejärel lisades filtraadi alikvoodiproovile 1% kollageeni lahust 1% äädikhappes loksutatakse, filtreeritakse, filtraadi optiline tihedus mõõdetakse lainepikkusel 277 nm ja sadestunud sisaldus. tanniinid arvutatakse teatud valemi abil. Meetod võimaldab suurendada taimse tooraine tanniinide sisalduse määramise täpsust ning määrata selektiivselt sadestunud ja mittesadestunud tanniine taimses tooraines.

Leiutis käsitleb farmaatsiatööstust, farmakognoosia ja farmatseutilise keemia valdkonda ning seda saab kasutada tanniine sisaldavate taimsete materjalide kvaliteedi kontrollimiseks.

Tuntud meetod tanniinide määramiseks ravimtaimedes (MPR) tanniini järgi kulomeetriliselt (S. G. Abdullina jt. Tanniinide kulomeetriline määramine ravimtaimedes. // Apteek. Nr 4. - 2010. - Lk. 13-15).

Selle meetodi puuduseks on lisaseadmete (kulomeeter), spetsiifilise tiitri (kaaliumhüpojodiidi) kasutamine, mis oksüdeerivate omaduste poolest läheneb kaaliumpermanganaadile ega võimalda eristada kõrge ja madala molekulmassiga tanniine.

Tuntud on ka meetod tanniini ja gallushappe derivaatide sisalduse määramiseks tees konduktomeetriliselt (patent nr 2127878. Method for külön determination of tanniini and catechins (terminal of the gallus acid) in tee. M.: 1999).

Selle meetodi puuduseks on mürgiste orgaaniliste lahustite (isobutüülalkohol) kasutamine, samuti värvusreaktsiooni kasutamine Fe (III)-ga, mille produkt on värviline ühend, mille värvus on aja jooksul ebastabiilne.

Tuntud on ka meetod tanniinide kvantitatiivseks määramiseks tanniinisisalduse määramiseks skumpia ja sumaki lehtedes kompleksomeetria meetodil pärast tanniinide sadestamist tsingisooladega (GOST 4564-79. Skumpii leht. Tehnilised andmed; GOST 4565- 79. Sumaki leht. Tehnilised andmed).

Selle meetodi puuduseks on analüüsi kestus ja samaväärsuse punkti määramise raskus.

Tuntud on ka meetod tanniinide kvantitatiivseks määramiseks spektrofotomeetrilisel meetodil pärast reaktsiooni Folin-Ciocalteu reagendiga gallushappe osas (Juhised bioloogiliselt aktiivsete toidulisandite kvaliteedikontrolli ja ohutuse kohta. Juhend. R 4.1.1672 -03. - M. - 2004 - lk 94-95).

Selle meetodi puuduseks on madala ja suure molekulmassiga tanniinide eraldi määramise võimatus.

Kavandatavale meetodile on kõige lähedasem see, et tanniinid määratakse gallushappe osas spektrofotomeetriliselt (Juhised bioloogiliselt aktiivsete toidulisandite kvaliteedikontrolli ja ohutuse kohta. Käsiraamat. R 4.1.1672-03. - M. - 2004 g. - P 120).

Selle meetodi puuduseks on uuritava proovi korduv lahjendamine, mille tulemusena on tanniinide kontsentratsioon lahuses halvasti määratud. Ka selle meetodi puhul on võrdluslahuseks puhverlahus, mis muudab analüüsi keeruliseks. Pealegi, nii ei võimalda eraldi määrata madala molekulmassiga ja suure molekulmassiga tanniinide sisaldust.

Leiutise eesmärgiks on parandada tanniinide määramise täpsust ning taimsetes toorainetes sadestunud ja mittesadestunud tanniinide eraldi määramise võimalust.

Probleemi lahendab asjaolu, et tooraineproov ekstraheeritakse keetmise ajal veega, jahutatakse, filtreeritakse, alikvoodiproovi optiline tihedus mõõdetakse lainepikkusel 277 nm ja arvutatakse kõigi tanniinide summa sisaldus. valemi järgi

50 - kolvi maht, ml,

W - tooraine niiskusesisaldus, %,

Filtraadi alikvoodile lisatakse 1% kollageeni lahust 1% äädikhappes, loksutatakse, filtreeritakse, filtraadi optiline tihedus mõõdetakse lainepikkusel 277 nm ja sadestunud tanniinide sisaldus arvutatakse valemiga

D 1 - lahuse 1 optiline tihedus,

D 2 - lahuse 2 optiline tihedus,

m nav - tooraine proovi kaal, g,

V a – alikvoodiproovi maht, ml,

250 - ekstraheerimise kogumaht, ml,

50 - kolvi maht, ml,

508 - gallushappe spetsiifiline absorptsiooniindeks (gallushappe 1% lahuse optiline tihedus 1 mg / ml),

W - tooraine niiskusesisaldus, %.

Praktiliselt viiakse meetod läbi järgmiselt. Umbes 2,0 (täpselt kaalutud) purustatud toorainet, mis on sõelutud läbi 3 mm ava läbimõõduga sõela, pannakse 500 ml mahutavusega kolbi, valatakse 250 ml keemiseni kuumutatud vett ja keedetakse 30 minutit tagasijooksul. aeg-ajalt segades. Jahutage toatemperatuurini, lahjendage veega 250 ml-ni, filtreerige läbi vati, et tooraineosakesed ei satuks vesiekstrakti. Esimesed 50 ml filtraati visatakse ära.

1-4 ml vesiekstrakti pannakse 50 ml mõõtekolbi, reguleeritakse veega märgini (lahus 1). Mõõtke lahuse 1 optiline tihedus lainepikkusel 277 nm. Võrdluseks kasutatakse vett.

30 ml vesiekstrakti pannakse 50 ml mahuga mõõtenõusse, lisatakse 2-10 ml sadestamisreaktiivi, loksutatakse 30-60 minutit, settitakse, filtreeritakse. 1-4 ml saadud filtraati viiakse 50 ml mahuga kolbi, mis reguleeritakse veega märgini (lahus 2). Mõõdetakse lahuse 2 optiline tihedus lainepikkusel 277 nm. Võrdluseks kasutatakse vett.

Leiutist illustreerivad järgmised näited.

Näide 1. Analüüsiks võetud taimne tooraine - tammekoor.

Umbes 2,0 (täpselt kaalutud) purustatud toorest tammekoort, sõelutud läbi 3 mm ava läbimõõduga sõela, pannakse 500 ml kolbi, valatakse 250 ml keemiseni kuumutatud veega ja keedetakse 30 minutit tagasijooksul aeg-ajalt segades. . Jahutage toatemperatuurini, lahjendage veega 250 ml-ni, filtreerige läbi vati, et tooraineosakesed ei satuks vesiekstrakti. Esimesed 50 ml filtraati visatakse ära.

2 ml tammekoore vesiekstrakti pannakse 50 ml mahuga mõõtekolbi, mis on reguleeritud veega märgini (lahus 1). Mõõtke lahuse 1 optiline tihedus lainepikkusel 277 nm. Võrdluseks kasutatakse vett. Tammekoore D 1 on 0,595.

30 ml vesiekstrakti pannakse 50 ml mahuga mõõtenõusse, lisatakse 2 ml sadestamisreaktiivi, loksutatakse 30 minutit, settitakse, filtreeritakse. 2 ml saadud filtraati viiakse 50 ml mahuga kolbi, mis reguleeritakse veega märgini (lahus 2). Mõõdetakse lahuse 2 optiline tihedus lainepikkusel 277 nm. Võrdluseks kasutatakse vett. Tammekoore D 2 on 0,276.

Näide 2. Analüüsiks võeti serpentiini risoomi taimne materjal.

Umbes 2,0 (täpselt kaalutud) serpentiini risoomi purustatud toorainet, mis on sõelutud läbi 3 mm ava läbimõõduga sõela, pannakse 500 ml kolbi, valatakse 250 ml keemiseni kuumutatud veega ja keedetakse 30 minutit. püstjahuti all aeg-ajalt segades. Jahutage toatemperatuurini, lahjendage veega 250 ml-ni, filtreerige läbi vati, et tooraineosakesed ei satuks vesiekstrakti. Esimesed 50 ml filtraati visatakse ära.

1 ml mähise risoomi vesiekstrakti pannakse 50 ml mahuga mõõtekolbi, mis reguleeritakse veega märgini (lahus 1). Mõõtke lahuse 1 optiline tihedus lainepikkusel 277 nm. Võrdluseks kasutatakse vett.

30 ml vesiekstrakti pannakse 50 ml mahumõõturisse, lisatakse 7 ml sadestamisreaktiivi, loksutatakse 60 minutit, settitakse, filtreeritakse. 1 ml saadud filtraati viiakse 50 ml mahuga kolbi, mis reguleeritakse veega märgini (lahus 2). Mõõdetakse lahuse 2 optiline tihedus lainepikkusel 277 nm. Võrdluseks kasutatakse vett.

Kavandatav meetod parandab taimse tooraine tanniinide sisalduse määramise täpsust ning määrab selektiivselt sadestunud ja mittesadestunud tanniinid taimses tooraines.

Meetod taimsete toorainete tanniinide määramiseks gallushappe osas, mis seisneb tooraine proovi ekstraheerimises veega keetmise, jahutamise, filtreerimise ajal, alikvoodiproovi optilise tiheduse mõõtmises lainepikkusel 277 nm ja proovi optilise tiheduse mõõtmises. kõigi tanniinide summa sisaldus vastavalt valemile:

kus x a - tanniinide summa sisaldus gallushappes,%;




50 - kolvi maht, ml;
508 - gallushappe spetsiifilise absorptsiooni indeks (gallushappe 1% lahuse optiline tihedus 1 mg/ml);
W - tooraine niiskusesisaldus, %,
filtraadi alikvoodile lisatakse 1% kollageeni lahus 1% äädikhappes, loksutatakse, filtreeritakse, filtraadi optiline tihedus mõõdetakse lainepikkusel 277 nm ja sadestunud tanniinide sisaldus arvutatakse valemiga. :

kus X on sadestunud tanniinide sisaldus gallushappes, %;
D 1 - lahuse 1 optiline tihedus;
D 2 - lahuse 2 optiline tihedus;
m nav - tooraine proovi mass, g;
V a - alikvoodiproovi maht, ml;
250 - ekstraheerimise kogumaht, ml;
50 - kolvi maht, ml;
508 - gallushappe eriabsorptsiooniindeks (gallushappe 1% lahuse optiline tihedus 1 mg/ml);
W - tooraine niiskusesisaldus, %.

Sarnased patendid:

Leiutis käsitleb meditsiini, nimelt psühhoneuroloogiat ja kirjeldab meetodit neuroloogiliste funktsioonide taastumise ennustamiseks patsientidel, kellel on äge periood isheemiline insult läbi kliiniliste ja biokeemilised uuringud kogukontsentratsioon albumiin (OKA) vereseerumis g/l, kus lisaks haiguse 5.-7. päeval määratakse albumiini efektiivne kontsentratsioon (ECA), arvutatakse albumiini sidumisreserv (RSA) ja kui see näitaja on väiksem kui üks, ennustatakse negatiivne tulemus neuroloogiliste funktsioonide taastamine patsientidel isheemilise insuldi ägedal perioodil.

Leiutis käsitleb meditsiini, onkoloogia bioloogilisi uuringuid ja seda saab kasutada ajukasvajate pahaloomulise protsessi arengu määramiseks pärast kirurgilist ravi.

Leiutis käsitleb meditsiinivaldkonda, täpsemalt onkoloogiat, ning kirjeldab meetodit põievähi neoadjuvantse kemoteraapia efektiivsuse hindamiseks patsiendi uurimisel, mille käigus registreeritakse kasvajakoe autofluorestsentsi maksimaalne intensiivsus spektri rohelises piirkonnas. esmase diagnoosimise staadiumis ja 1 kuu pärast operatsioonieelset keemiaravi ning kasvajakoe autofluorestsentsi maksimaalse intensiivsuse väärtuse suurenemisega patsiendil 15% võrreldes esialgsega ja rohkem, hinnatakse ravi efektiivsust osaliseks. kasvajaprotsessi taandareng, kasvajakoe autofluorestsentsi intensiivsuse muutuste puudumisel esialgsetest, määratakse protsessi stabiliseerumine, kusjuures kasvajakoe autofluorestsentsi intensiivsus väheneb 15% võrra. ja rohkemgi alates esialgsest märkusest kasvajaprotsessi progresseerumist.